當(dāng)光穿過透明介質(zhì)被分子散射的光發(fā)生頻率變化,這一現(xiàn)象稱為拉曼散射。光照射到物質(zhì)上發(fā)生彈性散射和非彈性散射。彈性散射的散射光是與激發(fā)光波長(zhǎng)相同的成分。非彈性散射的散射光有比激發(fā)光波長(zhǎng)長(zhǎng)的和短的成分,統(tǒng)稱為拉曼效應(yīng)。
手持式拉曼鑒定系統(tǒng)的拉曼光譜分析技術(shù)是以拉曼效應(yīng)為基礎(chǔ)建立起來(lái)的分子結(jié)構(gòu)表征技術(shù),其信號(hào)來(lái)源與分子的振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)。其譜線數(shù)目、位移值和譜帶強(qiáng)度等直接反映了分子構(gòu)成及構(gòu)象信息。
拉曼光譜的應(yīng)用范圍遍及化學(xué)、物理學(xué)、生物學(xué)和醫(yī)學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域,對(duì)于純定性分析、高度定量分析和測(cè)定分子結(jié)構(gòu)都有很大價(jià)值。曼光譜技術(shù)是一種分析技術(shù),由于它能夠獲得物質(zhì)的分子信息而被應(yīng)用于文物的分析中,特別是拉曼光譜作為無(wú)損的分析方法,可應(yīng)用于文物的原位分析。
羥基是由氫和氧兩種原子組成的一價(jià)離子團(tuán)(-OH),即氫氧根。羥基在高溫下不穩(wěn)定,在常溫、常壓地表環(huán)境下是穩(wěn)定的,其在陶瓷釉面中的含量與陶瓷燒造出窯時(shí)間成正比關(guān)系。羥基是鑒定古陶瓷真?zhèn)蔚亩ㄐ浴⒍课镔|(zhì)。
手持式拉曼鑒定系統(tǒng)羥基鑒定方法原理及優(yōu)點(diǎn):
陶瓷在燒造過程中會(huì)發(fā)生一系列的物理和化學(xué)變化。其中比較重要的反應(yīng)之一是釉料的脫水反應(yīng)。反應(yīng)過程如下:
1.100-110℃吸附水開始排出;
2.110-400℃其它礦物雜質(zhì)所帶入的水排出;
3.400-450℃結(jié)構(gòu)水開始排出;
4.800-1000℃時(shí)排水結(jié)束。
由于古陶瓷的燒造溫度均在1200℃以上,同樣現(xiàn)代仿品的成瓷溫度亦均在1280℃左右。因此從理論上可以得知瓷器在燒造結(jié)束后,其釉面中不存在結(jié)構(gòu)水、離子水、吸附水等。對(duì)新燒造的陶瓷做了大量的測(cè)試,檢測(cè)結(jié)果與理論推算完全相附。
新仿品和古代真品有著本質(zhì)的區(qū)別,這是問題的關(guān)鍵。如果不能正確地理解仿品與真品之間的本質(zhì)區(qū)別,也就無(wú)法找到正確的鑒定方法。
陶瓷的燒造過程是一個(gè)造巖過程或者成礦過程,真品的成巖過程和仿品的成巖過程有著本質(zhì)的不同:
真品與仿品的燒制過程從理論上講是相的,但真品具有在地表?xiàng)l件下長(zhǎng)期風(fēng)化和水解的過程,而仿品卻沒有。真品在地表環(huán)境中長(zhǎng)期變化的過程仿品是無(wú)法做到的。也就是說(shuō)從理論上講,真品的本質(zhì)是無(wú)法仿制的。